高鹽高氨氮廢水中去除氨氮的方法
對高鹽高氨氮廢水中去除氨氮的幾種方法進(jìn)行綜述與展望,主要闡述了化學(xué)沉淀法、吹脫法、汽提法、汽提精餾法、氣態(tài)膜法的原理、技術(shù)特點(diǎn)、優(yōu)缺點(diǎn)、適用條件、以及應用情況,方便企業(yè)在選擇具體方法時(shí),通過(guò)對比分析其廢水的氨氮濃度、性質(zhì),選擇合適的處理技術(shù)與工藝。
1高鹽高氨氮廢水的來(lái)源及危害
氨氮是以游離氨和銨離子形式存在于水中的氮。隨著(zhù)工農業(yè)的發(fā)展和人民生活水平的提高,高鹽高氨氮廢水的排放量急劇增加,已經(jīng)成為環(huán)境的主要污染源而備受關(guān)注。高鹽高氨氮廢水主要來(lái)源于垃圾滲濾液、味精生產(chǎn)、煤化工、有色金屬冶煉等行業(yè),其氨氮含量達到1000~10000mg/L。直接排放導致水體生態(tài)平衡失調,引發(fā)魚(yú)類(lèi)及水生物大面積死亡,危害人類(lèi)身體健康,因此尋求經(jīng)濟高效的去除氨氮方法對人類(lèi)生活及生產(chǎn)具有重大意義。
2高鹽高氨氮廢水的處理技術(shù)
目前國內外處理氨氮廢水的方法很多,各有優(yōu)缺點(diǎn),而高鹽高氨氮廢水成分復雜,毒性強,不能采用生物法、土壤灌溉法處理,其他物理、化學(xué)方法如反滲透、離子交換法、折點(diǎn)加氯法、電化學(xué)處理等只適用于低濃度氨氮的處理。
本文著(zhù)重分析工業(yè)化生產(chǎn)中高鹽高氨氮廢水中氨氮處理技術(shù),對企業(yè)如何根據實(shí)際氨氮廢水的情況,選取不同的處理工藝,有著(zhù)重要的指導性意義。同時(shí)也避免企業(yè)重復建設和使用不成熟的工藝,造成資金的浪費。
2.1磷酸銨鎂沉淀法
NH4+一般情況下不與陰離子發(fā)生生成沉淀物,但它的某些復鹽(如磷酸銨鎂、磷酸銨鋅、磷酸銨錳、磷酸銨鎳等)不溶于水。[1]磷酸銨鎂(MagnesiumAmmoniumPhosphate,以下簡(jiǎn)稱(chēng)MAP)沉淀法是一種可有效去除廢水中高濃度氨氮的物化法[2],生成的沉淀物可作為復合肥料使用。其原理是:在弱堿的情況下,向含高濃度氨氮的廢水中加入含Mg2+和PO43-離子的藥劑,與廢水中的NH4+反應生成磷酸銨鎂沉淀,從而降低廢水中氨氮的濃度。其反應過(guò)程如下:
Mg2++NH4++HPO42-+6H2O→MgNH4PO4˙6H2O+H+(KSP=2.5×10-13,25℃)
理論上,每去除1gNH4+-N就有17.5gMgNH4PO4˙6H2O沉淀生成。該反應主要的影響因素有:合適的鎂鹽、磷酸鹽、適當的pH。經(jīng)過(guò)多方研究,綜合考慮環(huán)保以及反應效率,多選用MgCl2˙6H2O和Na2HPO4˙12H2O作為沉淀劑,磷酸銨鎂為堿性鹽,在pH>9.5的溶液環(huán)境中,結晶會(huì )溶解。因此控制好反應pH至關(guān)重要。
趙慶良[3]等對香港新界西垃圾滲濾液做了研究,結果表明,在垃圾滲濾液中投加MgCl2˙6H2O和Na2HPO4˙12H2O而使Mg2+︰NH4+︰PO42-=1︰1︰1,控制pH為8.5~9.0時(shí),可將氨氮由5618mg/L降到65mg/L。金龍[4]等對東華地區某垃圾場(chǎng)垃圾滲濾液做了研究,結果表明,在垃圾滲濾液中投加MgCl2˙6H2O和NaH2PO4˙12H2O而使Mg︰N︰P=1.2︰1︰0.9,控制pH為7.08~8.12時(shí),氨氮處理效率高達80%以上。不同的廢水其Mg2+︰NH4+︰PO43-值、控制的pH不同,處理效率一般在80%~98%之間,出水氨氮一般為50~300mg/L,無(wú)法達到環(huán)保出水要求,需增加深度處理。因其含有N、P等生物生長(cháng)的必需元素,一般考慮與生物法組合處理。
目前MAP法多研究用于垃圾滲濾液的預處理,其不受溫度影響,操作簡(jiǎn)單,投資設計成本較低,可應用于各種濃度氨氮廢水的處理。運行成本主要是添加的鎂鹽和磷酸鹽,若企業(yè)能因地取材,尋找到廉價(jià)的沉淀劑,如含鎂或者含磷廢水,以廢制廢,綜合利用,則可大大降低處理成本。若單獨添加沉淀劑,廢水沉淀后多余的鎂和磷殘留,不僅處理成本增加,而且引入磷污染物,容易造成二次污染。而生成的磷酸銨鎂沉淀物因有可能夾帶廢水中的有機物、重金屬,可否作為復合肥料使用還需進(jìn)一步研究,其應用價(jià)值還有待開(kāi)發(fā)。因此,MAP法要廣泛應用于生產(chǎn)中必須解決兩個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題:(1)尋找廉價(jià)的沉淀劑;(2)凈化磷酸銨鎂沉淀物,達到復合肥料的使用標準,推廣應用。
2.2吹脫法/汽提法
吹脫法已廣泛應用于化肥廠(chǎng)廢水、垃圾滲濾液、石化、煉油廠(chǎng)等含氨氮廢水。[5-8]吹脫法用于脫除水中氨氮,即將氣體通入水中,使氣液相互充分接觸,使水中溶解的游離氨穿過(guò)氣液界面,向氣相轉移,從而達到脫除氨氮的目的。常用空氣作載體(若用水蒸氣作載體則稱(chēng)汽提)。
吹脫塔常采用逆流操作,塔內裝有一定高度的填料,以增加氣—液傳質(zhì)面積從而有利于氨氣從廢水中解吸。常用填料有拉西環(huán)、聚丙烯鮑爾環(huán)、聚丙烯多面空心球等。廢水被提升到填料塔的塔頂,并分布到填料的整個(gè)表面,通過(guò)填料往下流,與氣體逆向流動(dòng),空氣中氨的分壓隨氨的去除程度增加而增加,隨氣液比增加而減少。
pH是影響游離氨在水中百分率的主要因素之一。當pH大于10時(shí),離解率在80%以上,當pH達11時(shí),離解率高達98%。
王文斌等[9]采用吹脫法去除垃圾滲濾液中的氨氮,研究發(fā)現控制吹脫效率高低的關(guān)鍵因素是水溫,氣液比、pH,在水溫25℃,吹脫的氣液比控制在3000~3800左右,pH控制在10.5,可使吹脫效率大于90%,為了保證出水質(zhì)量,吹脫法適用于處理氨氮為500~1000mg/L的廢水。
溫度也會(huì )影響吹脫效率,吹脫法水溫低時(shí)處理效率很低,不適合在寒冷的冬天使用,廢水溫度升高,游離氨的比例增加,其處理效率升高。因此汽提法是吹脫法的改進(jìn)版。其采用蒸汽為載體,提高氨氮處理效率。汽提塔更適用于處理氨氮為2000~4000mg/L的廢水。但汽提塔運行一段時(shí)間后,汽提塔內會(huì )結垢,從而影響處理效率。
吹脫法、汽提法其工藝簡(jiǎn)單,效果穩定,投資較低;但能耗大,處理成本高,處理成本約20~30元/噸水。出水氨氮大約為50~200mg/L,無(wú)法達到排放要求,必須增加后續的深度處理才能達標排放。其吹脫出的氨氣采用水淋洗吸收,氨水濃度低(1%左右),回用價(jià)值低,易揮發(fā),容易造成二次污染;使用硫酸等酸性溶液吸收,生成硫酸銨等其他銨鹽,需做進(jìn)一步的處理,工藝流程較長(cháng),必定增加投資成本,且最終生產(chǎn)的硫酸銨產(chǎn)品,價(jià)格低廉,銷(xiāo)售困難。
2.3汽提精餾法
基于吹脫與簡(jiǎn)單的汽提方法處理氨氮廢水存在二次污染,運行成本高等問(wèn)題,現階段多家環(huán)保設備研發(fā)機構通過(guò)改良,采用精餾塔蒸氨回收氨水方法,廣泛應用于生產(chǎn)中處理氨氮廢水。